有機(jī)化合物（Organic compounds）發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)，總是伴隨著一部分共價(jià)鍵（covalent bond）的斷裂和新的共價(jià)鍵的生成。例如酪氨酸自由基（tyrosine radical）,共價(jià)鍵的斷裂可以有兩種方式：均裂（homolytic bond cleavage）和異裂（heterolyticcleavage）。鍵的斷裂方式是兩個(gè)成鍵電子在兩個(gè)參與原子或碎片間平均分配的過(guò)程稱為鍵的均裂（homolyticbondcleavage）。兩個(gè)成鍵電子的分離可以表示為從鍵出發(fā)的兩個(gè)單箭頭。所形成的碎片有一個(gè)未成對(duì)電子，如H·，CH·，Cl·等。若是由一個(gè)以上的原子組成時(shí)，稱為自由基（radical）。因?yàn)樗形闯蓪?duì)電子，自由基和自由原子非常的活潑，通常無(wú)法分離得到。不過(guò)在許多反應(yīng)中，自由基和自由原子以中間體的形式存在，盡管濃度很低，存留時(shí)間很短。這樣的反應(yīng)稱為自由基反應(yīng)（radical reactions）。
自由基，化學(xué)上也稱為“游離基”，是含有一個(gè)不成對(duì)電子的原子團(tuán)。由于原子形成分子時(shí)，化學(xué)鍵中電子必須成對(duì)出現(xiàn)，因此自由基就到處奪取其他物質(zhì)的一個(gè)電子，使自己形成穩(wěn)定的物質(zhì)。在化學(xué)中，這種現(xiàn)象稱為“氧化”。我們生物體系主要遇到的是氧自由基，例如超氧陰離子自由基、羥自由基、脂氧自由基、二氧化氮和一氧化氮自由基。加上過(guò)氧化氫、單線態(tài)氧和臭氧，通稱活性氧。體內(nèi)活性氧自由基具有一定的功能，如免疫和信號(hào)傳導(dǎo)過(guò)程。但過(guò)多的活性氧自由基就會(huì)有破壞行為，導(dǎo)致人體正常細(xì)胞和組織的損壞，從而引起多種疾病。如心臟病、老年癡呆癥、帕金森病和腫瘤。此外，外界環(huán)境中的陽(yáng)光輻射、空氣污染、吸煙、農(nóng)藥等都會(huì)使人體產(chǎn)生更多活性氧自由基，使核酸突變，這是人類衰老和患病的根源。產(chǎn)生自由基的方法有以下幾個(gè)：
①引發(fā)劑引發(fā)，通過(guò)引發(fā)劑分解產(chǎn)生自由基；
②熱引發(fā)，通過(guò)直接對(duì)單體進(jìn)行加熱，打開(kāi)乙烯基單體的雙鍵生成自由基；
③光引發(fā)，在光的激發(fā)下，使許多烯類單體形成自由基而聚合；
④輻射引發(fā)，通過(guò)高能輻射線，使單體吸收輻射能而分解成自由基；
⑤等離子體引發(fā)，等離子體可以引發(fā)單體形成自由基進(jìn)行聚合，也可以使雜環(huán)開(kāi)環(huán)聚合；
⑥微波引發(fā)，微波可以直接引發(fā)有些烯類單體進(jìn)行自由基聚合。
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